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电位滴定法测原油酸值分析条件研究

[导读]原油酸值的高低反映了原油中环烷酸、脂肪酸及酚类等酸性氧化物的多少,在这些酸性物质中,环烷酸最为重要,含量最高。尽管GB/T7304 标准方法的适用范围没有提到原油样品,但目前国际上测定原油酸值几乎全部采用此法。但采用GB/T7304 电位滴定法测定原油酸值易出现电位突越不明显甚至无终点电位突越的现象或测量结果偏大等问题,应适当调整测定条件。

1 取样量

虽然GB/T7304 标准方法规定了不同酸值范围所对应的取样量,但通过实验发现该规定并不完全适用于原油。原油种类较多,密度和粘度相对较大,GB/T7304 方法中的滴定溶剂有时并不能完全溶解样品,导致实验结果偏低甚至没有终点电位突跃点。同时,密度和粘度较大的原油会包裹玻璃电极,使其灵敏度下降,容易造成实验误差。认为对于密度较大的原油(0.881 8 g/cm3),适宜的取样量是1.0~2.0 g;密度较小的原油(0.805 1 g/cm3),适宜的取样量是5.0~10.0 g。因此,要根据原油的种类及本身的性质来选取适宜的取样量,这样既可保证原油中酸性物质溶解在滴定溶剂中,又可增大终点电位突越值,提高测定结果准确性。


2 滴定溶剂

将样品完全溶解在滴定溶剂中是准确测定原油酸值的关键。由于原油中含有的重质物质较多,完全溶解比较困难。因此,滴定溶剂的选择极为重要。增加甲苯的体积比并添加一定量的碱性试剂,可增强滴定溶剂对重质油、粘稠油的溶解能力。同时,碱性试剂的加入可增强滴定溶剂对酸性物质的抽提能力,并提升弱酸性物质的表观酸度,解决滴定终点无电位突越的问题。



3 平衡时间

平衡时间是指连续加入两滴滴定剂间的等待时间。该值的大小会影响到滴定剂和被测物质的反应程度以及电极的响应快慢程度。平衡时间过长和过短都会影响实验结果的准确性。测定原油酸值时,平衡时间设为35 s 所得酸值结果较为准确。因此,一般情况下可将平衡时间设为30~35 s。4 滴定步长滴定步长是指每滴滴定剂的体积。滴定步长对含酸量不同的原油影响作用是不同的。滴定步长太小,会延长分析时间;滴定步长太大,分析结果的准确性和重复性变差。王卫红等[22]通过研究发现,空白试验的步长应不小于0.03 mL/滴(空白步长是指滴定空白试剂时设置的滴定步长值)。对于酸值较高的原油(0.6 mgKOH/g 左右),逐步增大滴定步长值,测量结果的准确性和重复性较好,适宜的滴定步长为空白步长与(0.02~0.03)之和。对于酸值较小的原油(0.03 mgKOH/g 左右),逐步增大滴定步长值,测量结果的准确性和重复性变差,适宜的滴定步长则是空白步长。


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